در هندسه مولکولی، هرمی مربع عبارت است از شکل برخی ترکیب ها با فرمول ها ML5 که در آن ها L یک لیگاند است. اگر اتم های لیگاند به هم پیوندخورده باشند هندسهٔ بدست آمده یک هرم با قاعدهٔ مربع خواهد بود. برخی ترکیب ها به هر دو ساختار دو هرمی لوزی پهلو و هرمی مربع می توانند درآیند مانند 3−.برخی ترکیبات مولکولی با این ساختار عبارتند از: XeOF4 و چندین هالوژن پنتافلوئورید (XF5، که در آن X = Cl, Br, I)، کمپلکس...